【客戶成果】Angew | 超新芯原位系統(tǒng)助力浙大王勇課題組揭示氧化還原條件下Pd/TiO?中金屬-載體強(qiáng)相互作用的振蕩行為

第一作者：陳宇暉

通訊作者：姜穎，王勇

通訊單位：浙江大學(xué)電鏡中心&浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院

超新芯透射電鏡雙傾加熱原位系統(tǒng)

在原位分析中，該論文借助超新芯透射雙傾加熱原位系統(tǒng)以及CHIPNOVA原位加熱芯片，將制備好的Pd/TiO?催化劑分散在樣品芯片上，通過雙傾加熱樣品桿裝載到ETEM中進(jìn)行觀測(cè)。

一、全文速覽

浙江大學(xué)王勇課題組利用環(huán)境透射電子顯微學(xué)技術(shù)（ETEM）發(fā)現(xiàn)在特定氧化還原條件下Pd/TiO?催化劑表面的SMSI包覆層表現(xiàn)出振蕩行為，該振蕩行為使SMSI覆蓋層作為Ti的動(dòng)態(tài)臨時(shí)儲(chǔ)庫(kù)，能夠從載體捕獲還原態(tài)Ti，驅(qū)動(dòng)TiO?載體外延生長(zhǎng)。這一發(fā)現(xiàn)擴(kuò)展了對(duì)SMSI在反應(yīng)條件下動(dòng)態(tài)行為及載體物質(zhì)傳輸?shù)睦斫?，并為納米結(jié)構(gòu)的固態(tài)生長(zhǎng)提供了新的機(jī)制，上述研究成果發(fā)表在Angew上！在這項(xiàng)突破性實(shí)驗(yàn)中，CHIPNOVA（超新芯）透射電鏡雙傾加熱原位系統(tǒng)為研究提供了關(guān)鍵技術(shù)支持。

二、背景介紹

金屬納米顆粒因其高效性、多功能性和可調(diào)控性，在現(xiàn)代催化科學(xué)領(lǐng)域中具有著不可少的地位。金屬納米顆粒與氧化物載體的相互作用機(jī)制一直是研究的核心課題，其中，金屬-載體強(qiáng)相互作用（SMSI）因其特殊的界面特性而備受關(guān)注。然而，SMSI覆蓋層的實(shí)驗(yàn)構(gòu)建和構(gòu)型調(diào)控高度依賴化學(xué)環(huán)境，人們對(duì)氧化還原條件下SMSI的動(dòng)態(tài)行為尚不明確，同時(shí)對(duì)其原子尺度演變機(jī)制的認(rèn)知仍存在明顯不足。針對(duì)上述問題，王勇課題組利用最新的ETEM和CHIPNOVA原位系統(tǒng)進(jìn)行了深入研究，在原子尺度上觀測(cè)SMSI變化相關(guān)的傳質(zhì)過程及載體動(dòng)態(tài)響應(yīng)。CHIPNOVA透射電鏡雙傾加熱原位系統(tǒng)為實(shí)驗(yàn)提供關(guān)鍵技術(shù)支持，其特殊的雙傾功能與高精度溫控（≤0.01℃穩(wěn)定性）實(shí)現(xiàn)了材料在精準(zhǔn)溫度下的原子尺度動(dòng)態(tài)觀測(cè)。

三、研究亮點(diǎn)

1. 原位觀察與機(jī)制揭示：通過 ETEM 實(shí)時(shí)追蹤發(fā)現(xiàn)，振蕩源于氧化-還原條件的競(jìng)爭(zhēng)，導(dǎo)致TiO?覆蓋層在單雙層之間切換，應(yīng)力作用下 Pd 納米顆粒發(fā)生旋轉(zhuǎn)。

2. 原子尺度解析：精確識(shí)別3.0Å/3.4Å的雙層結(jié)構(gòu)特征。

四、       圖文說明

圖1：不同氣氛下 Pd/TiO?的準(zhǔn)原位觀察：純 O?、H?及 5:1 O?/H?混合氣氛中均形成 SMSI 覆蓋層，但氧化還原條件下覆蓋層部分破壞，且界面出現(xiàn)載體突起。

圖2：原位 ETEM 追蹤混合氣氛下的結(jié)構(gòu)演變：SMSI 雙層覆蓋層在界面處振蕩，伴隨載體突起的原子層添加，支持突起向納米線生長(zhǎng)。

圖3：純 O?條件下的原位表征：SMSI 覆蓋層擴(kuò)展推動(dòng) Pd 顆粒遠(yuǎn)離載體，載體突起生長(zhǎng)為納米線，EELS 證實(shí)覆蓋層含 Ti³?。

圖4：沿 TiO?[001] 軸觀察振蕩行為：SMSI 覆蓋層層數(shù)與載體突起原子層數(shù)呈正相關(guān)，Pd 顆粒旋轉(zhuǎn)與界面拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)相關(guān)。

五、總結(jié)與期望

1.      研究結(jié)論

*次揭示 Pd/TiO?在氧化還原條件下的 SMSI 振蕩現(xiàn)象，覆蓋層作為 Ti 的動(dòng)態(tài)儲(chǔ)存庫(kù)，驅(qū)動(dòng)載體突起的尖*生長(zhǎng)。

 振蕩機(jī)制不依賴 Pd 與 TiO?的外延關(guān)系，而是由氧化-還原平衡調(diào)控的 Ti 遷移主導(dǎo)。

2.      科學(xué)意義

這一成果拓展了對(duì)反應(yīng)條件下 SMSI 動(dòng)態(tài)行為的認(rèn)知，也為理解催化性能與 SMSI 的關(guān)聯(lián)提供了新視角。

 研究提出了 SMSI 介導(dǎo)的納米線生長(zhǎng)機(jī)制，為一維納米材料的合成提供了新思路。

3.      未來方向

探索 SMSI 振蕩對(duì)催化反應(yīng)（如 CO?加氫、氧化反應(yīng)）性能的具體影響。

研究其他金屬-載體體系（如 Pt/CeO?、Ni/TiO?）在氧化還原條件下的 SMSI 動(dòng)態(tài)行為。